摘要:论述了甲醛的危害和来源,比较并分析了国内外标准对油漆涂料中游离甲醛的限量要求以及室内甲醛浓度的限量要求。结果发现,国内对油漆涂料中游离甲醛的安全限量要求较宽松,因此国内产品难以通过欧盟生态标志认证。因此,加强对国际、国外标准的跟踪及加大采标力度,及时制定相应的标准,才能有助于国内涂料企业顺利跨越技术性贸易壁垒。
1、 前言随着经济的高速发展,居民生活水平不断提高。人们对居住环境、工作环境的舒适度、美观性要求越来越高,各种油漆涂料越来越多地应用于房屋、家具、汽车等消费品的装饰装修[1],与此同时也带来了一系列的室内空气污染问题。尤其是油漆涂料中有毒有害物质在室内的不断释放,不但污染环境,而且危害人们的健康。甲醛是油漆涂料中主要的有毒有害物质之一,也是室内最主要的污染物之一。世界卫生组织(WHO)将甲醛确定为可疑致癌物质,国际癌症研究机构(IARC)已经于 2004 年将甲醛列为第一类致癌物质,美国健康和公共事业部及公共卫生局发布的致癌物质报告,也将甲醛列入一类致癌物质[2]。
鉴于此,本文介绍了甲醛的危害和来源,并分析了国内外油漆涂料中甲醛含量的安全限量标准及室内甲醛浓度的限量要求,为规范我国涂料的生产和使用以及涂料中甲醛限量标准的制修订提供参考。
2、 甲醛的危害及来源甲醛是无色透明、具有刺激性气味的气体,其 35% ~40%的水溶液被称为福尔马林。甲醛是原浆毒物,主要危害人体的上呼吸道和肺部。经常吸入少量甲醛,能引起慢性中毒,出现黏膜充血、皮肤刺激症、过敏性皮炎、指甲角化和脆弱、甲床指端疼痛等;吸入高浓度甲醛后,会出现呼吸道的严重刺激和水肿,眼刺痛、头痛,也可发生支气管哮喘;皮肤直接接触甲醛,可引起皮炎、色斑、坏死[3]。有关研究表明,当甲醛浓度达到 0.06 ~ 0.07 mg/m3 时,儿童就会发生轻微气喘;0.1 mg/m3 时,就有异味和不适感;0.5 mg/m3 时,可刺激眼睛,引起流泪;0.6 mg/m3 时,可引起咽喉不适或疼痛;浓度更高时,可引起恶心、呕吐、咳嗽、胸闷、气喘甚至肺水肿;达到 30 mg/m3时,会致人立即死亡[4]。
污染室内空气的甲醛主要来源于人造板材(或人造板材家具)、油漆涂料、胶水类、壁纸、地毯等消费品[5]。油漆涂料中甲醛的主要来源:一是将甲醛作为溶剂添加到油漆涂料中;二是涂料用树脂在合成时残留未反应的游离甲醛或已参与反应但生成不稳定基团的甲醛[3]。这些甲醛在热压过程中被释放出来,或随着涂料的干燥成膜,以 VOC(挥发性有机化合物)的形式释放到环境中,从而对人类和其他生物造成健康威胁。
3 、我国关于油漆涂料中游离甲醛限量的标准及要求我国涉及油漆涂料中游离甲醛限量的标准主要有9 个。其中,国家标准 4 个,行业标准 5 个。这 9 个标准分别对相应的油漆涂料产品中游离甲醛含量作了限量要求,如表 1 所示。
由表 1 可以看出,我国溶剂型涂料中游离甲醛的限量较高,GB/T 22374–2008《地坪涂装材料》中要求溶剂型地坪涂装材料中游离甲醛的限量为 500 mg/kg。相对于溶剂型涂料而言,我国水性涂料中游离甲醛的限量较为严格,GB 18582–2008《室内装饰装修材料 内墙涂料中有害物质限量》、GB 50325–2001《民用建筑工程室内环境污染控制规范》(2006 年版)、GB/T22374–2008《地坪涂装材料》、HJ 457–2009《环境标志产品技术要求 防水涂料》、HJ/T 201–2005《环境标志产品技术要求 水性涂料》、JC 1066–2008《建筑防水涂料中有害物质限量》等标准均要求各种水性涂料中游离甲醛的含量≤100 mg/kg;而 GB/T 20623–2006《建筑涂料用乳液》中,则要求内墙涂料用乳液中游离甲醛的限量为 80 mg/kg。
4、 国外关于油漆涂料中游离甲醛限量的标准(法规)及要求通过对欧盟、美国、日本等发达地区及国家的相关标准和法规的收集和整理,发现欧盟、美国和日本直接关于油漆涂料中游离甲醛限量要求的标准和法规较少。具体标准和法规如表 2 所示。
欧盟有关油漆涂料中甲醛限量要求的标准或法规仅发现有 2009/543/EC 和 2009/544/EC 两个生态指令,它们是欧盟为获取欧共体生态标志而对室内和室外用色漆和清漆建立的生态标准。其对甲醛的规定为:不得在涂料中添加游离的甲醛,甲醛聚合物也仅可以添加一定的数量,以确保涂料着色后产品中游离甲醛总量不超过 0.001%(即 10 mg/kg)。由表 2 可以看出,欧盟室外用和室内用色漆和清漆中游离甲醛的限量为0.001%,即 10 mg/kg,而我国环境标志产品标准 HJ/T201–2005 中水性内墙涂料、水性外墙涂料、水性墙体用底漆的游离甲醛限量为 100 mg/kg,GB 18582–2008和 GB 50325–2001(2006 年版)规定室内用涂料中游离甲醛的含量≤100 mg/kg。相比之下,我国对油漆涂料中游离甲醛的限量要宽松得多。因此,我国的油漆涂料想通过欧盟生态标志的认证还很困难,须加大对油漆涂料的研究,努力减少和控制甲醛及甲醛供体的使用。
美国有关油漆涂料中甲醛限量要求的标准或法规较少,GS-11《油漆涂料绿色标志环境标准》对墙漆、防锈漆、反射涂料、地坪漆、底漆、内层漆等涂料中甲醛的含量作了限量要求,规定获得绿色标志认证的色漆和清漆中不得含有甲醛,而我国尚没有标准作出类似严格的规定。
目前,日本 JIS A 6021:2000《建筑用防水涂料》、JIS A 6909:2003《建筑用装饰涂料》、JIS K 5960:2003《家用内墙涂料》、JIS K 5663:2003《合成树脂乳胶漆和密封剂》、JIS K 5961:2003《家用室内木地板清漆》、JIS K 5970:2003《室内地板用涂料》等标准中均没有对相关产品中甲醛作限量要求,仅《建筑基准法》法规对建筑装修材料中的甲醛问题作了规定,并将释放有害物质甲醛的建筑装修材料分为 4 类,并严格限制或禁止这些建筑材料在居室内的使用。其中,第 1 类为禁止使用的建筑材料,甲醛含量平均值为 5.0 mg/L,最大值为 7.0 mg/L,这类建筑装修材料不得在家庭居室或宾馆的客房内使用;第 2 类为严格限制使用的装修材料,甲醛含量平均值为 1.5 mg/L,最大值为 2.1 mg/L,如果在室内使用该类装修材料,其使用总量不得超过地面和墙体面积的 30%;第 3 类为适当限制使用的装修材料,甲醛含量平均值为 0.5 mg/L,最大值为 0.7 mg/L,如果使用该类装修建材,总使用量不得超过房间地面面积的 2 倍;第 4 类为不限制使用的装修材料,甲醛含量平均值为 0.3 mg/L,最大值为 0.4 mg/L。与日本相比,我国对油漆涂料产品中甲醛的限量要求比较详细,但限量值相对较为宽松。
5、 世界各国对室内甲醛浓度的限量要求目前,室内环境的污染日益严重,极大地危害人类的健康和生存,成为世界各国广泛关注的重大问题。造成室内环境污染的物质很多,主要来源于室内进行装饰装修中使用的各种人造板材、油漆、涂料、粘合剂及家具等,而甲醛是主要污染物之一。为此,WHO和各国制定了诸多法规和标准,对室内甲醛浓度的限量值进行了规定,见表 3。
由表 3 可以看出,世界卫生组织和各国均对室内环境中甲醛浓度限量作了规定,其中要求最严格的是挪威,甲醛浓度限量为 0.06 mg/m3;其次是中国和 WHO。我国国家标准 GB/T 18883–2002 中规定,室内空气中甲醛的限量为 0.1 mg/m3,与 WTO 基本一致,严于德国、意大利、荷兰、新西兰、日本等国家的限量值 0.12 mg/m3。这些规定,对油漆涂料的品质提出了更高的要求,同时也在一定程度上限制了油漆涂料的使用。
6 、结语虽然我国先后制定了 GB 18582–2008 等 9 个涉及油漆涂料中游离甲醛限量的标准,这些标准的颁布实施在一定程度上加大了对甲醛的控制力度,但与国外相关标准和法规的规定仍有一定的差距,大部分标准中游离甲醛的限量值还是≤100 mg/kg,比欧盟、美国和日本的限量值宽松。因此,针对我国油漆涂料中游离甲醛含量较高的情况,提出以下建议:
(1)、 加快油漆涂料相关标准的制修订,逐步提高标准中甲醛的限量要求。对不能满足发展需要的老标准及时进行修订,积极跟踪高新技术产品的开发研制,并及时开展这些领域的标准化工作,加快与国外先进标准接轨。
(2)、 加强对国际、国外标准的跟踪,加大对国外先进标准的采标力度,并制定更为严格的标准。由于发达国家和地区频频利用指标来设立技术性贸易壁垒,因此,要密切关注进口国的各类标准或法规的变化,从而达到跨越技术性贸易壁垒的目的。
(3)、 加快生产企业技术改造升级,加强科技投入,研发绿色环保的新型涂料。积极采用国内外先进的加工工艺,降低涂料中甲醛的含量;加大研究新技术、新方法,研制出其他无毒或危害小的化学品作为替代原料。

